مقدمة:
تعتبر القلويدات من المواد العضوية التى تحتوى على عنصر النيتروجن فى تكريبها الغير متجانس وهى تشبه القلويات فى خواصها القاعدية.
ومن مميزات القلويدات أن لها خواص فسيولوجية مميزة فبعضها منشط مثل الكافيين وبعضها مخدر مثل الكوكايين والمورفين وبعضها مهدئ ومسكن مثل الكودايين
والطب الشعبى استخدم خلاصة الافيون كأول عقار لأغراض التنويم منذ الأزل وحاليا تم التعرف على التركيب الكيميائى لأكثر من 90% منها.
أماكن تواجدها:
توجد فى النباتات ذات الفلقتين عدا العائلة الوردية Rasacea والعائلة الشفوية Lamidacea ويندر وجودها فى نباتات الفلقة الواحدة عدا العائلة الذجية Amaryllidacea والعائلة الزنبقية Liliaceae ومن اشهر تلك العائلات التى غنية بالقلويدات (الشقيقية – المركبة – البقولية – الخشخاشية – الباذنجانية)
وتوجد فى صورة أملاح للأحماض العضوية المختلفة مثل الماليك والستريك والسكسنك والأكساليك والتانيك ويندر وجودها فى صورة أملاح غير عضوية إلا فى حالة واحدة على هيئة كبريتات لحم الكبريتيتك كما فى قلويد كبريتات المورفين (نبات الخشخاش)
وبصفة عامة فإن القلويدات تتصف بانها مواد صلية عديمة اللون والرائحة متبلورة وغير متطايرة.
الأجزاء النباتية الحاملة للقلويدات فى النباتات:
ليس بالضرورة مكان وجود القلويدات فى النبات هو مكان تخليقها وعموما فهى توجد فى :
- الأوراق: الدخان – القات –الشاى – الكوكا
- الثمار: الخشخاش – الفلفل الأسود
- البذور:الكاكاو – البن العربى
- الجزء الخضرى (العشب) : الداتورة – السكران - الكثارانسس
- الاجزاء الأرضية : خانق الذئب – اللحلاح – عرق الذهب
- القلف: الرمان – الكينا
الخواص العامة القلويدات:
1- تتركب القلويدات كيميائيا من عناصر الكربون والهيدروجين والنيتروجين والأوكسجين.
2- مواد قاعدية صلبة متبلورة عدا تلك التى لا تحتوى على الأوكسجين فى تركيبها فتكون فى صورة سائلة مثل النيكوتين.
3- معظم القلويدات عديمة اللون عدا الكولشيسين لونه أصفر والسنجونبارين لونه احمر نحاسى
4- طعم القلويدات مر وذلك لوجود عناصر الكربون - الهيدروجين – النيتروجين – الأوكسجين
5- القلويدات الحرة تذوب فى المذيبات العضوية ولا تذوب فى الماء وعلى العكس من ذلك فإن أملاح القلويدات تذوب فى الماء ولا تذوب فى المذيبات العضوية.
6- تذوب القلويدات الحرة وأملاحها فى كحول الميثيل وكحول الإيثيل
7- تترسب القلويدات من محلولها المتعادل أو الحمض الضعيف بواسطة بعض المرسبات مثل:
a. محلول ماير
b. محلول فانجر
c. محلول دراجند ورف
d. محلول هاجر
e. محلول حمض التانيك
أهمية القلويدات للنبات:
مصدر للمواد الأزوتية عند الحاجة إليها وتفيد فى مقاومة الحشرات والسموم المهاجمة للنباتات خارجيا وداخليا
أهمية القلويدات للانسان:
الكولشيسين ويستخدم في علاج النقرس ومنها أيضا الهيروين والكوكايين والنيكوتين وهذه قلويدات تسبب الإدمان .
استعمال نباتات القلويدات طبيا له تاريخ طويل اول مركب من القلويدات تم تخليقة كان في القرن التاسع عشر وتم استخدامه في المعالجة السريرية ولا تزال تستخدم في الطب في صورة املاح
للقلويدت تأثيرات فيسيولوجية قوية، حتى عندما تكون بتراكيز قليلة جداً. ويوجد منها نحو 30 نوعاً تستخدم في الطب، منها الأتروبين، على سبيل المثال، الذي يستخلص من نبات البيلادونا، وهو يسبب توسع حدقة العين، وكذلك مشتق زهر مدغشقر Pervenche de Madagascar أو ما يدعى Vinca rosea الذي يستخدم لمعالجة بعض أنواع السرطان، والمورفين المادة المسكنة للألم الفعالة جداً، والكينين الذي هو دواء نوعي للملاريا، والنيكوتين المضاد للحشرات.
التصنيف الكيماوى للقلويدات:
تقسم القلويدات إلى مجموعات تبعا للتركيب الكيماوى للحلقة الرئيسية فى المركب:
القلويدات متجانسة الحلقة:
وهى مجموعة واحدة هى فينيل الكيل أمين وتوجد هذه القلويدات فى نبات الشطة والخشخاش
القلويدات غير متجانسة الحلقة:
1- مجموعة قلويدات البيريدين:
وهى مجموعة من القلويدات التى تحتوى على حلقة بيريدين غير المتجانسة ويمكن أن توجد فى الصورة المختزلة ومن امثلة هذه المجموعة مركب ابيرين الذى يوجد فى الفلفل الأسود والأبيض واليها يرجع الاسم الانجليزى للفلفل pepper وقلويد النيكوتين الذى يوجد فى نبات الدخان
2- مجموعة قلويدات التروبين:
يعتبر مركب التروبين الناتج من اندماج البروليدين الخماسى مع مركب البيريدين السداسى الحلقة الأساسى فى تكوين قلويدات هذه المجموعة ومن امثلة هذه المجموعة قلويد الهيوسيامين الذى ينتج من نبات الداتورا
3- مجموعة قلويدت الكينولين:
حيث يعتبر مركب الكينولين هو الحلقة الأساسية فى قلويدات هذه المجموعة ومن أمثلة هذه المجموعة مركب الكينين فى قلف أشجار الكينا
4- مجموعة قلويدات الايزوكينولين:
حيث تعتبر حلقة الايزوكينولين هى الحلقة الرئيسية فى تركيب قلويدات هذه المجموعة قلويد البابفرين الذى يوجد فى ثمار نبات الخشخاش
5- مجموعة قلويدات الإندول:
حيث تعتبر حلقة الإندول هى الاساس فى مركبات هذه المجموعة ومن أمثلتها قلويد استركين الذى يوجد فى الجوز المقئ
6- مجموعة القلويدات الأمينية:
وهى مركبات لا تحتوى على حلقات غير متجانسة ولكن يوجد بها النيتروجين فى تركيب غير حلقى حيث تكون معظمها مشتقات لمركب فينايل ايثايل امين ومن أمثلة هذه المركبات قلويد كابسياسين الذى يوجد فى نبات الشطة.
7- مجموعة قلويدات الأيميدازول:
ومنها مركب بيلوكاربين الموجود فى أوراق نبات الجابوراندى
8- مجموعة قلويدات البيورين:
أهم القلويدات الحاملة لها هو الكافيين الموجود فى أوراق الشاى وثمار البن والكوكا
9- مجموعة قلويدات الكربولين:
أهم مركب ريسربين الموجود فى الراوولفيا
10- مجموعة القلويدات الأستيرودية:
وهى تحتوى على تركيب استيرولى يوجد على حالة جليوكسيد لذا قد تسمى القلويدات الجليكوسيدية ومن اهم قلويدات هذه المجموعة قلويد السولاسودين الناتج من تحلل السولانين الموجود فى الحلبة والسولانم.
أهم العائلات الحاملة للقلويدات:
1- العائلة الخشخاشية Papaeveraceae : الخشخاش
2- العائلة اللوجانية Loganiceae : الاستراكنوز
3- العائلة البقولية Fabaceae : الترمس- كروتولاريا - البرسوبس
4- العائلة السذبية Rutaceae : السذب
5- العائلة الباذنجانية Solanaceae : الدخان – السكران
6- العائلة الدفلية Apocynaceae : الراؤلفيا
7- العائلة الخيمية Apiaceae : الشوكران
الطريقة العامة لاستخلاص أملاح القلويدات:
تعتمد هذه الطريقة على أساس قابلية أملاح القلويدات للذوبان فى الماء وعدم الذوبان فى المذيبات العضوية وتتم الطريقة كما يلى:
1- يطحن النبات المحتوى على ملح القلويد ويضاف اليه ماء (محمض بحمض الهيدروكليك) وينقع النبات فى الماء المحمض ثم يرشح للحصول على المستخلص المائى لملح القلويد
2- يضاف إلى المستخلص السابق محلول أمونيا حتى نقطة التعادل حيث تتفاعل الأمونيا مع ملح القلويد ويتكون كلوريد أو كبريتات أمونيوم وينفرد القلويد الحر.
3- يضاف كلوروفورم لاستخلاص القلويد الحر
4- تفصل طبقة الكلوروفورم العليا مع القلويد الحر ويضاف لها حمض مخفف هيدروكليك الصوديوم مع الرج حيث يتحول القلويد الحر إلى ملحه
5- يضاف كحول اثبايل 95% لاستخلاص ملح القلويد وتفصل طبقة الكحول عن الكلوروفوم
6- يخفف الكحول تحت تفريغ بحيث لا تتجاوز درجة الحرارة 50ᵒم للحصول على ملح القلويد فى صورة راسب.
